抽签仪式开始前，欧洲足球俱乐部协会（ECA）执行董事会首先召开会议，就欧洲足球俱乐部的未来进行了讨论。8月中旬，除了皇马、巴萨和尤文，其他欧超联赛创始俱乐部已经重新加入ECA。
本赛季欧冠32强分档已经确定。除了由8大冠军镇守的第一档外，最引人关注的是第二档，包括了皇马、巴萨、曼联、利物浦、尤文和多特蒙德等6支欧冠冠军，还有刚刚签下梅西的巴黎圣日耳曼，以及西甲劲旅塞维利亚。沃尔夫斯堡和AC米兰两支五大联赛球队落入第四档。这也意味着“死亡之组”出现的几率陡增。
2021/22赛季欧冠小组赛分组情况——
A组：曼城（英超冠军）、巴黎圣日耳曼、莱比锡RB、布鲁日；
B组：马竞（西甲冠军）、利物浦、波尔图、AC米兰；
C组：葡萄牙体育（葡超冠军）、多特蒙德、阿贾克斯、贝西克塔斯；
D组：国米（意甲冠军）、皇家马德里、顿涅茨克矿工、谢里夫；
E组：拜仁（德甲冠军）、巴萨、本菲卡、基辅迪纳摩；
F组：比利亚雷亚尔（欧联杯冠军）、曼联、亚特兰大、伯尔尼年轻人；
G组：里尔（法甲冠军）、塞维利亚、萨尔茨堡红牛、沃尔夫斯堡；
H组：切尔西（欧冠冠军）、尤文图斯、泽尼特、马尔默。
从分组情况来看，A组是富豪版的“死亡之组”，两大夺冠热门和德甲新贵直接对话；G组是另一种意义上的“死亡之组”，4支球队实力不相上下。卫冕冠军切尔西则抽到上上签。
巴萨与拜仁的对决绝对值得期待。19/20赛季，巴萨2-8惨负拜仁，止步1/4决赛。在失去梅西后，巴萨能否完成复仇是最大看点。
皇马再度与顿涅茨克矿工相遇。上赛季，矿工主客场双杀皇马，让后者创造了一连串的耻辱纪录，还让B组成为了彻底的“死亡之组”。
